1988年，县内冶金工业以国有冶金企业为主，全县有泡金山铅锌矿、东山钨矿、茶山铅锌矿、冶炼厂和省属香花岭锡矿等5家国有冶金企业，年产白钨精矿1140吨，锡精矿1230吨，铅锌精矿5894吨。下半年，为发展乡镇企业，县内各专业金融部门纷纷放宽对乡镇企业的货款审批要求，在三十六湾、香花岭矿区，国家、集体、个人一起上，有色金属开采形成高潮。年末，全县有色金属开采企业总产值7723万元。这一时期，冶金业产品以原矿和粗加工产品为主。次年，县糖厂转建县冶炼厂，县内有色金属冶炼向深加工迈进。1993年，冶炼技术渐趋成熟，当年该厂已具备产精锡1500吨、精铅3000吨的能力，但是因能耗高、污染大、资金紧缺，冶炼厂拍卖，县内仅有的国有冶炼企业转为民营。是年，冶金产品市场需求旺盛，花塘、万水、麦市、香花、镇南等乡镇办矿热情高涨，三十六湾地区个体采矿者蜂拥而至。仅乡镇集体冶金企业就发展到111家，产值6405万元。小有色金属的发展，并未实现加工增值，经济自主增长的内在动力仍然不强。
        1995年，全县有乡镇有色金属企业126家，产金属量8419吨，产值15000万元。翌年，破产后的县冶炼厂被港商沈志敏整体收购，易名为怡丰锡业有限公司，并于1998年投产。2000年11月，投资4000万元的汾市旺发冶炼厂建成投产，生产的粗铅精度达94%～98%。2001年，怡丰锡业产“牛头”牌精锡锭2850吨，精度达99.9%。2003年6月，广西柳州华锡集团租赁怡丰锡业有限公司场地，组建湘桂矿冶有限责任公司，从事有色金属冶炼、深加工，拥有年生产能力3000吨的锡冶炼生产线，成为省内较大的锡冶炼基地，主打产品“金海”牌锡锭精度达99%以上，当年生产锡锭1500吨，产值13864万元，利税210万元。11月，贵安粗铅冶炼厂投资800万元在万水工业园建厂，次年投产。年末，县内各冶金企业产铅精矿2912吨，锌精矿3212吨，铅锌采选产值56903万元，粗铅冶炼产值76544万元；锡精矿32052吨，锡锭4837吨，锡冶炼产值25000万元，锡采选产值103248万元。
       2004年，实施“工业兴县，园区兴工”战略，促进县内矿冶由粗加工向精加工发展，力求把资源优势转化为经济优势。依托三十六湾矿区的丰富资源，在万水兴建矿冶高新技术工业园，鼓励符合环保要求的铅、锌、银、锡等有色矿冶炼精加工和钢铁铸造等高新科技项目进入工业园。当年，县内有采选冶企业971家，产值246615万元，上交税费7200万元，占县财政收入的31.62%。
        2005年，扩大民营经济外向度，降低门槛，拓宽融资渠道，优化发展环境，积极寻求合资嫁接，充分释放民间发展工业经济的潜能，着力发展有色金属的深加工企业。湘桂矿冶投资400万元，完善锡生产工艺流程，新建冶炼炉2个，生产能力扩大一倍，完成年产值37340万元，利润3830万元，上交税费1400万元。是年，全县产锡锭4670吨，锡精矿33862吨，钨精矿2488吨，铅精矿1443吨，铅锭3140吨，锌精矿1645吨。